PFAS

La famille PFAS compte vingt-six molécules dans le catalogue IsoFind, ce qui en fait la deuxième famille la plus nombreuse après les pesticides. Elle couvre les acides perfluoroalkyl carboxyliques (PFCA C2 à C12), les acides perfluoroalkyl sulfoniques (PFSA C4 à C10), les sulfonamides (FOSA), les télomères fluorés (FTS), les Cl-PFAS et les substituts de nouvelle génération comme HFPO-DA (GenX) et ADONA. Cette page présente la structure de la famille, les régimes réglementaires EU 2020/2184, les voies de dégradation limitées qui caractérisent cette classe et les quelques données CSIA disponibles.

Les vingt et une sous-familles

Les PFAS sont regroupés en vingt et une sous-familles qui reflètent à la fois la longueur de la chaîne carbonée (C4, C5, C6... jusqu'à C12 pour les plus longs) et la nature du groupe fonctionnel terminal (carboxylate, sulfonate, sulfonamide, télomère). Cette granularité fine est nécessaire parce que la toxicité, la persistance et la mobilité changent significativement avec la longueur de chaîne.

Classe Sous-familles représentées Molécules
PFCA (carboxylates) PFCA chaîne courte, PFCA-C4 à C12, PFCA-alt 13 molécules : PFCA-C2, PFBA-C3, PFBA-C4, PFPeA, PFHxA, PFHpA, PFOA, PFNA, PFDA, PFUnDA, PFDoDA, HFPO-DA, ADONA
PFSA (sulfonates) PFSA, PFSA-C4 à C10, PFSA-cyclic 7 molécules : PFBS, PFPeS, PFHxS, PFOS, PFOS-linéaire, PFDS, PFECHS
FOSA (sulfonamides) FOSA 3 molécules : PFOSA, MeFOSA, EtFOSA
FTS (télomères fluorés) FTS 2 molécules : 6:2 FTS, 8:2 FTS
Cl-PFAS Cl-PFAS 1 molécule : F-53B (Cl-PFOS)
La longueur de chaîne n'est pas qu'une question d'inventaire : PFBS à C4 et PFOS à C8 ont des seuils réglementaires, des comportements de rétention et des toxicités très différents. IsoFind conserve volontairement la granularité par sous-famille pour permettre ces distinctions plutôt que d'agréger sous un chapeau générique.

Deux régimes réglementaires EU 2020/2184

La Directive européenne 2020/2184 relative à la qualité de l'eau destinée à la consommation humaine distingue deux sommes paramétrables qui se traduisent en deux seuils distincts dans le catalogue.

Régime Seuil Molécules sommées
Somme 4 PFAS (art. 5) 0,10 µg/L PFOA, PFNA, PFHxS, PFOS + précurseurs directs (PFOSA, MeFOSA, EtFOSA, PFOS-linéaire) et HFPO-DA
Somme 20 PFAS 0,50 µg/L Liste étendue des PFCA courts et longs, PFSA C4 à C10, FTS, ADONA, PFECHS

Le premier régime cible les composés considérés comme les plus préoccupants sur la base des connaissances toxicologiques disponibles en 2020. Le second couvre plus largement la classe et reflète la philosophie de traiter les PFAS comme une famille dont le poids cumulé fait sens même quand aucune molécule individuelle ne dépasse les seuils spécifiques.

La somme 4 PFAS concerne une minorité des vingt-six PFAS du catalogue. Le reste relève soit de la somme 20 PFAS, soit n'a pas encore de seuil EU (F-53B interdit en Chine mais non encore encadré en Europe). Une mesure sans dépassement individuel peut néanmoins contribuer significativement à la somme agrégée, ce qui impose de toujours vérifier les deux régimes en parallèle.

Cadres réglementaires additionnels

Au-delà des deux sommes EU 2020/2184, plusieurs dispositifs réglementaires affectent les PFAS du catalogue selon leur molécule et leur usage. Ces informations sont portées dans le champ reglementation de chaque fiche.

Cadre Portée PFAS concernés (exemples)
REACH Annexe XVII Restrictions production et mise sur le marché PFOS, PFOA, précurseurs PFOSA et analogues
Convention de Stockholm Polluants organiques persistants, élimination mondiale PFOS (2009), PFOA (2019), PFHxS (2022)
ECHA SVHC Substances extrêmement préoccupantes PFNA (2013), PFDA, HFPO-DA (2022)
Proposition restriction universelle REACH 2023 Projet de restriction de l'ensemble des PFAS PFBS, PFBA, PFPeA, PFHxA, PFDS, PFHxS et autres

Voies de dégradation tabulées

Les PFAS se distinguent des autres familles du catalogue par la rareté relative de leurs voies de dégradation connues. La liaison C-F est l'une des plus stables en chimie organique, ce qui explique à la fois la persistance environnementale extrême de ces composés et la difficulté scientifique à documenter leurs mécanismes de dégradation. Sept voies sont actuellement tabulées pour cette famille.

Molécule Voie Catégorie Environnement t½ typique (jours) Métabolite primaire
PFOS Défluorination réductrice biotique biologique anaérobie (Eh −200 à +50 mV) 5 000 PFHxS
PFOS Photolyse UV abiotique photolytique eau de surface 365 PFHxS
PFOA Défluorination biotique (Acidimicrobium) biologique anaérobie (Eh −100 à +100 mV) 7 500 PFHpA
PFOA Oxydation avancée (Fenton) abiotique eau traitée (procédé) 7 PFHpA (minéralisation possible)
PFHxS Défluorination biotique biologique anaérobie (Eh −150 à +50 mV) 4 000 PFBS
6:2 FTS Bêta-oxydation biotique biologique aérobie (Eh +100 à +400 mV) 60 PFHxA
HFPO-DA (GenX) Hydrolyse abiotique abiotique eau 2 500 TFA

L'amplitude des demi-vies, de 7 jours pour l'oxydation Fenton de PFOA à 7 500 jours pour sa défluorination biotique, illustre à quel point le contexte environnemental contrôle la cinétique. En milieu naturel, les voies biotiques dominent et les demi-vies se mesurent en dizaines d'années. Les voies abiotiques à demi-vie courte existent mais elles sont confinées à des conditions industrielles (eau traitée par procédés d'oxydation avancée) ou à l'exposition UV de surface.

Une seule des sept voies tabulées entraîne une minéralisation complète (l'oxydation Fenton de PFOA en conditions de traitement). Toutes les autres produisent un PFAS plus court comme métabolite, qui reste persistant. Cette propriété est la clé du concept de précurseurs : dégrader un PFAS long ne le fait pas disparaître, cela le convertit en un PFAS plus court qui reste à traiter.

Cascades de métabolites

Les relations parent-métabolite tabulées dans le catalogue forment des cascades courtes qui s'alimentent mutuellement. Le rendement molaire maximal et la persistance de chaque métabolite sont documentés.

Parent Métabolite Rendement molaire max Stabilité Toxicité
PFOS PFHxS (C6HF13O3S) 0,60 persistant toxique
PFOS PFBS (C4HF9O3S) 0,20 persistant toxique
PFOA PFHpA (C7HF13O2) 0,70 persistant toxique
PFOA PFHxA (C6HF11O2) 0,40 persistant toxique
PFHxS PFBS (C4HF9O3S) 0,70 persistant toxique
6:2 FTS PFHxA (C6HF11O2) 0,60 persistant toxique
HFPO-DA (GenX) TFA (C2HF3O2) 1,00 persistant toxique

Cette structure de cascade a une implication directe pour les rapports et la simulation : la disparition apparente d'un PFOS sur un site contaminé ne doit pas être interprétée comme une remédiation, mais comme une conversion potentielle en PFHxS puis PFBS. Le moteur de simulation IsoFind propage les chaînes parent-métabolite automatiquement lorsque la molécule simulée déclare ses métabolites dans le catalogue.

Données CSIA pour les PFAS

Le catalogue contient des données de fractionnement isotopique pour cinq PFAS, toutes sur le carbone. La rareté et la faiblesse des fractionnements observés sont elles-mêmes informatives : elles confirment la grande stabilité des liaisons C-F qui porte l'essentiel des masses.

Molécule ε ¹³C (‰) Plage Étude Référence
PFOS -1,5 [-2,5 ; -0,8] site contaminé Chiaia-Hernandez et al., 2020 ; Yamazaki et al., 2022
PFOA -2,0 [-3,5 ; -1,0] culture pure microbienne Yamazaki et al., 2022
PFHxS -1,8 [-3,0 ; -1,0] terrain Chiaia-Hernandez et al., 2020
6:2 FTS -3,5 [-5,0 ; -2,0] culture laboratoire Wang et al., 2011 (inférence)
HFPO-DA (GenX) -0,8 [-1,5 ; -0,3] laboratoire Pan et al., 2018

Les fractionnements sont faibles (ε inférieur à 5 ‰ en valeur absolue) parce que la coupure de liaisons C-F libère peu de fractionnement isotopique du carbone résiduel. Le cas du 6:2 FTS est l'exception : son fractionnement plus marqué (ε = −3,5 ‰) vient du fait que la voie de bêta-oxydation attaque la chaîne hydrogénée plutôt que la chaîne perfluorée, ce qui impose une rupture C-C plus fractionnante. Pour HFPO-DA, la rupture porte sur la liaison éther C-O-C (pas sur une C-F), ce qui explique aussi le fractionnement très faible.

Le CSIA sur PFAS reste un outil en construction. Malgré les fractionnements faibles, il trouve son utilité pour l'attribution de source : deux lots industriels de PFOA peuvent porter des signatures δ¹³C distinctes si leurs précurseurs de fluoration ont des origines différentes. Le fractionnement par dégradation étant limité, la signature de source reste largement conservée sur le site contaminé.

Précurseurs et substituts

Le catalogue inclut plusieurs molécules dans la catégorie précurseurs ou substituts, qui méritent une attention particulière.

Molécule Rôle Point d'attention
PFOSA, MeFOSA, EtFOSA Précurseurs directs de PFOS Inclus dans la somme 4 PFAS, se transforment en PFOS
6:2 FTS, 8:2 FTS Télomères substituts de PFOS dans mousses AFFF Se dégradent en PFHxA et PFDA respectivement
HFPO-DA (GenX) Substitut PFOA nouvelle génération Chemours Contamination industrielle Dordrecht 2018, SVHC ECHA 2022
ADONA Substitut de Dyneon/3M Pas encore de seuil individuel, compté dans la somme 20
PFECHS PFSA cyclique Présent dans les fluides hydrauliques avions, somme 20
F-53B (Cl-PFOS) Substitut PFOS utilisé en Chine Interdit Chine 2016, pas de seuil EU/EPA encore

Cas d'étude type : une contamination AFFF

La contamination par les mousses anti-incendie AFFF (Aqueous Film-Forming Foam) est le scénario le plus documenté en environnement. Il mobilise typiquement plusieurs des caractéristiques du catalogue PFAS IsoFind.

Élément du dossier Apport du catalogue IsoFind
Identification PFAS dominants PFOS (ancien AFFF), 6:2 FTS (AFFF moderne sans PFOS)
Calcul de conformité Vérification somme 4 PFAS et somme 20 PFAS simultanément
Estimation de l'âge de la contamination Ratios PFHxS/PFOS et PFBS/PFHxS informent sur la cascade de dégradation
Distinction source ancienne / moderne Dominance PFOS = historique, dominance 6:2 FTS = post-2010
Attribution par isotopie δ¹³C PFOS permet d'affiner si plusieurs sources potentielles

Accès via l'API

Les données PFAS sont accessibles via les endpoints du module molécules, en filtrant sur la famille. Les endpoints spécifiques pour cette famille sont listés ci-dessous.

Endpoint Usage
GET /api/molecules/reference/catalogue?famille=PFAS Liste des 26 PFAS de référence
POST /api/molecules/catalogue/seed/PFAS Pré-remplit le projet avec la famille PFAS
GET /api/molecules/csia/PFOS/pathways Liste les voies de dégradation tabulées pour PFOS
POST /api/molecules/csia/resolve Résolution CSIA avec conditions géochimiques locales
GET /api/molecules/{id}/conformite Vérification des seuils sommes 4 et 20 PFAS pour un échantillon

Pour aller plus loin